Die Heilwirkung der sprudelnden Quellen von Plombières-les-Bains lockte bereits zu Cäsars Zeiten die römischen Legionäre in das Dorf in den Vogesen. Seine Glanzzeit erlebte der Ort allerdings nach 1850, als der Kurort im Zuge der häufigen Aufenthalte Napoleons III. zu einer einflussreichen Stadt wurde. 1858 schloss der damalige französische Kaiser hier unter größter Geheimhaltung ein Bündnis mit Camillo Benso Graf von Cavour, das eine wichtige Rolle bei der Einigung Italiens spielte und als Vertrag von Plombières-les-Bains in die Geschichte einging.
Déjà, les Romains et des légions entières de César venaient profiter des vertus thérapeutiques des eaux bouillonnantes de ce village des Vosges. Mais c’est sous le Second Empire que Napoléon III a donné tout son lustre à la station. Ses nombreux séjours ont fait de Plombières une ville de pouvoir. C’est également ici que le traité dit "de Plombières" – l’acte fondateur de l’Italie moderne – a été signé secrètement entre l'empereur et Cavour.