渝州城内，龙泉剑重现江湖，各大势力蠢蠢欲动。玄冥教获悉陆佑劫所携龙泉剑重现江湖，对其手下陆吉穷追不舍。李焕和李星云意外卷入，陆吉托他们赶往五里亭给陆佑劫报信。见到陆佑劫后，李焕忽然请求他收李星云为徒，然而李星云和陆佑劫女儿陆林轩都不接受这个提议。陆佑劫婉言相拒，刚准备离开，却被黑白无常拦下，以林轩性命为要挟，换取龙泉剑。危急时刻幸得阳叔子出现，保住了龙泉剑，却救不活李焕和陆佑劫了。佑劫临终前将星云和林轩托付到阳叔子门下。八年后，火灵芝现世，玄冥教与通文馆均派人抢夺。星云和林轩也已长大成人，阳叔子收到神秘来信后，突然提出测试二人，重下狠手，将林轩打晕，星云大惊。
其实阳叔子此次测试只为替林轩开窍，知道真相后的师兄妹二人都很沮丧狼狈，阳叔子更是发现星云背着自己早已偷偷练就一身本事。月下对饮，师傅交代星云定要一辈子守护好林轩，星云起誓担保。隔日，阳叔子突然失踪，星云、林轩根据“藏兵谷”线索，决定下山寻师。为挣盘缠，星云接受年大福委托，护送火灵芝。不曾想，轿中新娘却是姬如雪假扮。黑白无常突现抢夺火灵芝，星云师兄妹赫然发现，眼前之人，便是八年前的仇人。与此同时，黑白无常也认出了师兄妹二人。李星云被尸毒所伤，嘱咐师妹找糯米解毒。寻得糯米后，林轩意外被一酒醉白发男子撞倒在地，糯米洒满一地。
白发痴情男子当众调戏林轩，众人调侃起哄看热闹。姬如雪寻至星云所在客栈，逼他交出火灵芝，星云提出交换调件。玄冥教突然来袭，如雪不得不信任他，引开玄冥教，保火灵芝安全。林轩没了糯米，只能带白发男子回到客栈替李星云解毒。次日酒醒后，才得知白发男子名叫张子凡，实为翩翩君子，只是酒后疯癫，三个年轻人决定一同上路前往藏兵谷。黑白无常将阳叔子徒弟踪迹传回玄冥教，孟婆派出昭圣阎君协助寻找龙泉剑。客栈小二向黑白无常通风报信，阎君的到来却搅乱了他们的计划。梵音天也出面挑衅姬如雪，决定抢功。正说着，星云突然出现在万花楼，前脚刚进来，后脚昭圣阎君也出现在来门口。
阎君强取火灵芝，几方大打出手，姬如雪乘乱带走李星云。客栈里，张子凡从黑白无常手中救走了林轩。为保火灵芝安全，姬如雪返回幻音坊准备截住阎君，然而黑白无常却抢先一步找到星云一行人，李星云使出绝杀惊鸿，重伤阎君，逃过一截，自己却也元气大伤。为治师妹内伤，黑无常决定利用阎君，借刀杀人，取得火灵芝。孟婆得知昭圣阎君失手之后，派出其他四位阎君相助。破庙内，李星云惊醒，发现不见姬如雪踪迹十分心急，然而林轩却不高兴师哥为其他女人冒险，星云只得半夜悄悄潜回渝州成。城内，玄冥教弟子大肆搜捕，李星云抓得一人，得知姬如雪并未被带回玄冥教，松了口气。看着眼前昏死过去的玄冥教弟子，心生一计。
李星云伪装成玄冥教小兵，夜里潜回客栈取火灵芝，恰遇姬如雪。黑暗中二人争斗，引来了店小二。黑白无常接到线报，昭圣阎君决定派出玄冥教精兵北冥玄煞捉拿李星云。李星云和姬如雪相互配合，最终突出重围，然而火灵芝却用来给姬如雪救命。原本想坐收渔利的黑白无常，只得出手了结阎君，吸走了他的功力。见到身负重伤的星云，小师妹十分心疼，怪罪他多管闲事。张子凡见林轩眼中只有星云，未免有些醋意。借酒消愁后，张子凡再次发酒疯，误入了倾国倾城俩姐妹的房间。
上官云阙突然出现，此人身份神秘，武功高强，声称与阳叔子是旧相识，并且识破了姬如雪幻音坊的身份与目的，警告她不要妄图以美色接近星云。四大阎君赶到分舵，黑白无常即刻返回复命，并隐瞒了昭圣阎君的死亡真相。李星云得知四大阎君已抵达渝洲城，决定和张子凡前去打探情况，想办法离开。渝洲城内，李星云二人遭遇两位阎君的埋伏，期间张子凡通文馆少主的身份暴露，李星云与其彻底产生裂隙。张子凡无法再回到林轩身边，只得回到通文馆。姬如雪误食火灵芝一事，女帝暂且留了她一条活路。黑白无常担心行事暴露，主动回玄冥教请罪，冥帝大怒。
冥帝识破了黑白无常的诡计，但决定利用此二人，只为找到龙泉剑，不惜牺牲阎君惜命。阎君们察觉通文馆早已暗中卷入了龙泉剑之争，决心故意放出玄冥教已找到阳叔子的消息散步，混淆视听。幻音坊得知了玄冥教的消息，再次派出姬如雪将功补过。另一边，张子凡率通文馆弟子紧跟玄冥教之后。李星云一行人在客栈，听闻了师父的消息，未确定他安危，决定先回一趟剑庐。阳叔子在剑庐回忆过往，神秘人忽然出现。等到星云二人赶到剑庐，却发现已是一片火海。阎君们率领弟子和李星云对抗，艰难对战之后，终于即将得手，却被人打乱了计划。
在背后观战的张子凡救下陆林轩。姬如雪乘乱挟持走了昏迷的李星云。阎君们一无所获。原来剑庐之火是不良帅下令放的，阳叔子也早已被召回藏兵谷。阎君们发现，李星云和当年他们杀死的昭宗皇帝，十分相似，心有疑虑。不良帅派上官云阙从姬如雪手中夺回了李星云。藏兵谷里，阳叔子为救回徒弟，不惜牺牲了自己的生命。苏醒的陆林轩发现师哥不在自己身边，异常担心，然而张子凡却依旧用真心一点点付出。李星云恢复后，不良帅将整个不良人组织的来龙去脉，以及他真实的皇室遗孤身份一一揭露，只为说服李星云匡扶大唐。
为救姬如雪，李星云答应了不良帅的要求。不良帅暗中安排让李星云出谷历练，并且故意将李星云是李唐皇子的身份散播。很快，消息传到了朱温耳中，下令铲除前朝余孽。朱温质疑冥帝能力，让其震怒，颁布判官令召告天下，抓捕李星云。不良帅将龙泉剑交给李星云，指明让他去找南烟客，寻找林轩的同时，亦可解开龙泉剑的秘密。张子凡为了证明自己的真心，不惜与九叔作对，保护林轩安全。女帝获悉李星云身份后，决定派梵音天带回李星云。
李星云皇子身份一事，已传遍江湖，各大势力蠢蠢欲动，各显神通。为掩盖身份，李星云和姬如雪乔装打扮，却依然被梵音天找到。岐王拜访李嗣源，商议协助李星云复辟一事，实则探听对方意图。梵音天对李星云和姬如雪百般戏弄，却被上官云阙阻断，救走了二人。李星云一行人，终于寻得南烟客，获得了龙泉剑的进一步线索，并确认了林轩的下落。张子凡陪伴林轩寻找星云，途中情不自禁表白。上官云阕收到消息，阎君也寻至成都府，李星云决定一并了解新仇旧恨。
阎君怀疑黑白无常居心叵测，让其服下毒药，以绝后患。梵音天任务失败，女帝大怒。破庙里，神秘人出现，以蒋召义的尸体为要挟，让黑白二人服从自己的安排。为求自保，黑白无常二人归顺神秘人。姬如雪在城内发现林轩和子凡被通文馆带走，带着星云和上官追寻。林中木屋里，林轩一行人遇见了倾国倾城，化解了危机，加上星云等人赶到，林轩终于与星云重聚。黑白无常按照神秘的人指令，挑拨阎君和通文馆的关系，成功转移了他们的注意。星云讲师傅仙逝一事告诉了林轩，林轩痛哭不止。张子凡心疼林轩，暗中决定要想个法子平衡自己与通文馆的关系。
阎君阻拦九叔去路，只为讨回昭圣阎君的尸体。黑白无常按照神秘人指示，杀死了两位阎君，并栽赃嫁祸通文馆。蒋仁杰仍然心存疑虑，并按中命人寻找弟弟们的尸首。神秘人再度出手，帮助黑白无常斩草除根，等蒋仁杰反应过来，已经为时已晚，成为了黑白无常的掌下孤魂。岐王和李嗣源忽然同时面见李星云，只为争取李星云的信任，而星云却并未中计。岐王和李嗣源只能暗中再分别让姬如雪和张子凡，替各自尽早拉拢李星云。
幻音坊和通文馆联手投诚，李星云却并不为所动，他带着林轩、子凡、如雪和上官云阙，一行人再次回到渝洲城的五里亭，那个曾经让师兄妹儿人同时失去最后至亲的痛苦之地。然而这一次，李星云是为了亲手了结黑白无常，替李焕爷爷和陆佑劫报仇。被蒙在鼓里的黑白无常，身中李星云的华阳针法，才得知，原来李星云就是之前助他们二人吸取五大阎君功力的蒙面大侠。原来这一切，是李星云早就布下的局。被尸毒反噬的黑白无常已全无反手之力，林轩更是亲手刺死了白无常。然而冥帝却突然插手夺剑，更是利用姬如雪的生命要挟李星云。冥帝拿到龙泉剑后，想要杀人灭口。姬如雪替李星云挡下一掌，不慎落入崖底，没了踪影。得剑后的冥帝，命温韬即刻查处龙泉剑的秘密。
姬如雪坠入山崖失去了踪迹，李星云彻底崩溃，在几方劝说之下，终于振作起来，决定杀入玄冥教，夺回龙泉剑。然而林轩却不愿再让师哥为其他女人去拼命冒险了，师兄妹二人的情感出现了裂痕。朱温召见冥帝，不但不嘉奖认可玄冥教夺得龙泉剑，反而想要分散冥帝的权力，让二子朱友文破解龙泉剑的秘密。然而众人确都不知，被朱温器中的朱友文，早已被冥帝掉包。前往玄冥教的路途中，李星云等人发现玄冥教在大肆抓捕铁匠，尾随而至玄冥教地牢，发现大批无辜铁匠被关押。玄冥教滥杀无辜，李星云混入其中险些被拆穿身份，此时有人闯入地牢，慌乱中，李星云引开追兵，解救走铁匠，却意外发现了一个秘密暗道。
闯入地牢的是一个老道，受神秘白衣女子所托，解救李星云，交换条件是让她帮忙找到自己的儿子。李星云误入暗道，发现朱友文的真身原来被冥帝一直关押在此处。逃出地牢之后，一位认出李星云身份的老铁匠告知他，要想解开宝剑的秘密，必须要到忘忧庄找到欧冶子的后人。躲在暗处一直观察着李星云的白衣女子最终未能从温韬手中救下老铁匠，但却得知了忘忧庄的关键信息，前往助李星云一臂之力。李星云和龙泉宝剑从玄冥教内丢失，朱温第一时间得到消息并不断刁难冥帝，孟婆怀疑玄冥教有内鬼。李星云一行人重聚，前往忘忧庄，期间路过云岭村，发现村子里大批青壮年惨死。来到忘忧庄，没想到也是尸横遍野。
温韬在忘忧庄内，投诚献上龙泉剑，云阙揭开温韬的真实身份也是不良人。白衣女子在庄内庄主女儿莫泉幸存，白衣女子的身份也最终揭开。原来姬如雪没有死，李星云情难自禁，真情表白，却被身后的林轩听见，崩溃至极。四人撕心裂肺的情感纠葛终于爆发，李星云终于坚定表白了心迹，林轩也终于接受了子凡的真心。庄主尸体的掌心有尸毒痕迹，和云岭村村民一致，李星云事感蹊跷，决定返回云岭村。让人意外的是，黑白无常没有死，不仅如此，黑无常更是发现，一直跟着李星云等人的女子，并非庄主女儿莫泉。黑无常坦白自己眼见秒成天逼死庄主并带走了真莫泉，但忘忧庄灭门和自己并没有关系。
水火判官受孟婆所命追查温韬及龙泉剑下落，追踪而至，打斗中林轩突然毒发，姬如雪禁绝假莫泉有鬼。原来假莫泉是幻音坊手下，受女帝所托给李星云下毒却以为被林轩服用。姬如雪恳求解药却被秒成天姐妹拒绝，不要与女帝作对。张子凡带着中毒的姬如雪回到通文馆，却比曾想九叔并没有想救治林轩，连夜出逃，意外坠入深渊。醒来后，林轩失忆，张子凡一心付出再次让林轩相信了他的情感，二人决定隐居迷音谷。张子凡一直在想各种办法清楚林轩体内的忘忧散，眼下却并没有其他办法。李星云找到林轩，却发现她根本不记得自己，只信任子凡。
李星云逼问张子凡对林轩的情感，子凡异常坚定，星云妥协，准备给他二人张罗婚礼。李嗣源寻至迷音谷，星云和子凡却都拒绝了他插手婚礼。九叔不满李嗣源对子凡的放任，决定故意放话给玄冥教，搅乱婚礼。女帝亲自会见姬如雪，许诺只要他给张子凡下药，就出手救陆林轩，如雪十分为难。婚礼当天，水火判官突然出现，几方大打出手，子凡忽然一阵头晕，等清醒过来才发现自己亲手射伤了林轩。李星云暴怒，并且得知林轩的忘忧散之毒已深入骨髓。一气之下，带着林轩回到了幻音坊疗伤。如雪请求女帝相救，女帝却并不为所动，星云意外听得二人谈话才知婚礼一事和姬如雪有直接关系，姬如雪百口莫辩伤心离开。
张子凡寻着被口上的仙人跳找到媒婆质问，紧要关头媒婆被暗箭刺死，口中默念幻音坊。姬如雪不顾一切向女帝求情，甚至不顾付出生命，献上自己毕生功力给女帝，并提出要推出幻音坊。女帝接受了姬如雪的请求，姬如雪不得不接受火蚁极刑。女帝如约救治林轩，却只是暂时脱离了生命危险，要想林轩彻底痊愈，必须取得龙泉宝藏里的龙涎液。李星云答应找到宝藏，救治林轩。女帝带星云见到真莫泉，揭开了龙泉宝剑的秘密，得知了宝藏所藏之方位。不仅如此，李星云也终于得知姬如雪并没有执行女帝之命，并且冒生命危险遭受火蚁折磨替林轩求情，此前的一切全是自己的误会，懊恼不已却无能为力。
李星云启程寻找宝藏之前，向姬如雪承认，自己做的最错的事情，就是不曾信任姬如雪。但他承诺一定会再回来，一生守护她。九叔得到龙泉剑已被开启的消息，却没想李嗣源全权委托张子凡寻找宝藏。玄冥教也得知宝藏的消息，冥帝请命配合朱友文前往龙虎山，除开宝藏还想借机一举清剿其他势力。上官云阙留在幻音坊对林轩寸步不离，妙成天却依然从他眼皮底下带走了陆林轩。女帝在地牢里，暗中控制了林轩的神智。冥帝假意接受通文馆联手，实则要挑起通文馆和幻音坊内讧。却没想到九叔不满李嗣源放纵子凡，决定向女帝投诚。李星云和温韬前往龙虎山，路途姬如雪和星云和解并同行，两组人分头行动。星云和姬如雪途中被老道戏耍跌至沼泽，加中了如雪体内的火毒。
子凡启程龙虎山，途中被一红衣女子刺杀，没想到是陆林轩。星云带着如雪来到百草涧求救，捡回一条命。与此同时，女帝也启程往龙虎山，九叔带兵投诚，二人达成合作。张子凡救醒林轩，然而林轩却拔刀相向。女帝从中做梗，挑拨李嗣源父子俩情感，带走林轩，子凡执意追随。温韬在龙虎山上发现宝藏被玄门阵法所控，女帝暗自已经对夺宝胸有成竹。被婆婆救醒的姬如雪得知了自己的身世，是玄门之后。还没来的及告诉李星云，他二人便被黑白无常迷晕。原来他二人投向了不良帅麾下，而不良帅的目的，是逼迫婆婆解开阵法，打开这百草涧之下的地宫之门。
不良帅打开地宫的目的，是为了能重建大唐，李星云虽不愿被起挟持，然而为救林轩却也不得不进入地宫。洞外，冥帝和通文馆弟子两派苦战，与通文馆彻底决裂，然而这只不过是女帝的挑拨离间之计。女帝进入地宫，和星云如雪相遇。借着星用手中的龙泉剑，打开了地宫中的暗门。星云进入暗门，通过冗长的地道，星云顺着手中玉佩的指引，找到了关键所在，却没想到还有一道机关，不良帅紧随其后进入。与此同时，玄冥教、幻音坊、通文馆也都相继各自进入了一间和星云所在一模一样的房间。不良帅拆穿了女帝龙涎液的谎言，也解开了宝藏的最终真相。
不良帅详细讲解了地宫的布局及构造，以及李氏血脉、龙泉剑及宝藏之剑的关系。不良帅将阵眼玉珠中的其它各势力的情形展示给他们看。原来不良帅是想借地宫的布局，将其它几派全都困在这地宫之中，一举消灭。李星云在玉珠中看见了被困的张子凡和陆林轩，出手将玉珠劈碎。刹那间，星云和如雪一同看见了彼此的过去，原来是先皇下令灭门玄门。婆婆耗尽所有内力，只为阻挠不良帅计划，扭转地宫困局，其它几大势力才得以出逃。婆婆临终前要姬如雪发誓，此生不得再与李星云相见，如雪含泪起誓，自己已无法再面对他。
林轩和子凡被倾国倾城姐妹接应救出，来到了老道的天师府。在地宫中，张子凡也看清了自己的生世，原来老道就是自己的亲生父亲。林轩已被老道彻底解救，上官云阙悄悄将昏死的李星云放到了天师府外。天师虽然让星云脱离生命危险，然而他却全身武功尽失。林轩偷听得子凡和老道的对话，自愿请命老道给自己和师哥换脉。林轩再一次给自己和子凡补上了一个完整的婚礼，定下终身。眼见子凡昏睡过去，林轩才说服老道给师哥换脉。
孟婆察觉水火判官的真实身份实乃朱温的卧底，设计将二人关押。李星云恢复元气，即刻告别张子凡前往洛阳解救姬如雪。李嗣源收到李星云手书，担心又是不良帅故技重施，然而此次无论是谁推翻朱温，都有登上皇位的可能。张子凡最终还是决定告别林轩，前去协助李星云，新婚二人不舍惜别。冥帝闭关结束，孟婆已为其铺好路，冥帝夜闯皇宫，亲手杀死了朱温。待李星云潜入大殿，有人大喊抓刺客，冥帝将弑君夺位的罪名扣在了李星云头上，并将挟持的姬如雪带了上来。冥帝一心至李星云于死地，李星云却并不是冥帝对手，眼看抵挡不住，张子凡及时出手相救。
张子凡和李星云合力抵抗，却依然不敌冥帝。另一边，林轩万分担心两个自己心爱男人的安危。老道却丝毫不怀疑李星云的实力，因为他天生奇脉，将犹如凤凰涅槃一般，越战越勇。果然，经过一次次的倒地，再战，浑身遍地鳞伤之后的李星云，却仿佛激发出了自己和龙泉剑之剑的感应，并以华阳针刺入冥帝体内最终了解了他性命。不良帅等人突然出现，众兵将纷纷倒戈亮明身份，不仅如此，连孟婆也是不良人的身份。李星云在众人呼声中，走入大殿之上，重兵群臣跪拜其下。然而李星云却并没有要登基称帝的意思，反而更是除去了玄门一族的罪名。最后走下了皇位，刚想要拉着姬如雪离开，不良帅却突然出手刺死了姬如雪。李星云终于被激怒，不顾一切向不良帅出手，最终挥剑劈砍，终结了他的生命。三个月后，张子凡和林轩相拥在花海之中，然而他们谁都没有了李星云的消息，仿佛真的如他所说的一样，这世上自离开了长安殿后，就再也没有了李星云。女帝也并没有死在地宫之中，真莫泉向她道出开启真正龙泉宝藏的方式。黑白无常终于找到了被关押的朱友文，唤了一声师傅。