和歌山県・高野山から旅はスタート。和歌山市を通って海沿いを走り、“東洋のエーゲ海”とよばれる白崎海洋公園を目指す。出川と土方Dが奥之院にお参りをして出発しようとするとスイカヘルメットを発見。ゲストの黒沢かずこと合流する。山を下ると、まさかの雨…。バイクで出発するも、雨の中、出川のバッテリーが切れてしまう…。翌朝、3人は和歌山ラーメンのお店へ。その味に感動していると次のゲスト大島美幸が登場。 黒沢からバトンタッチする。バイクで出発した3人は食フェスに立ち寄り、熊野牛を堪能。日本のアマルフィとよばれる雑賀崎漁港を走り、その後イルミネーションが綺麗だという遊園地を発見。そこで村上知子と合流する。村上にバトンタッチし、有田市へ。しかし土方Dと出川もバッテリーが切れてしまい、村上はひとりで宿さがしへ向かう。翌朝、近くにしょうゆ発祥の地があると教えてもらい宿を出発する。